刘政会，出身于河南刘氏，《新唐书·宰相世系表》称其家族“本出匈奴之族”，刘政会担任太原鹰扬府司马。右骁卫将军李渊升任太原留守，刘政会所部隶属其麾下。
李渊与晋阳县令刘文静、晋阳宫监裴寂密谋起兵造反，借口防备刘武周和突厥南下，开始招兵买马，太原副留守王威、高君雅怀疑李渊要造反，便密谋骗李渊到晋祠祈雨，企图将其杀死，以向隋炀帝邀功请赏。但李渊提前获悉此事，于是先发制人，指使刘政会告发王威、高君雅二人暗中勾结突厥，借机囚斩二人。
李渊在晋阳起兵后，自封大将军，刘政会因功被任命为大将军府户曹参军，其后又随李渊攻陷长安，李渊进封丞相，任命刘政会为丞相府掾。李渊称帝，建立唐朝，刘政会被授为卫尉少卿，奉命留守晋阳，刘政会经营后方根据地，对内抚慰军士，对外和睦外族，远近之人都对他心悦诚服。
刘武周进攻晋阳，晋阳土豪薛深开城迎接刘武周，晋阳城于是失陷，刘政会也被俘虏，刘政会忠心不屈，虽然被俘，但仍不忘秘密向李渊告知敌方军情。秦王李世民等率军大败刘武周，收复晋阳，刘政会得以回归唐朝，被恢复原有官爵。其后，刘政会历任刑部尚书、光禄卿等职，获封邢国公。
贞观初年，刘政会改任洪州都督，并得赐实封食邑三百户。刘政会病逝，李世民闻讯后，亲下手敕说：“刘政会在起义时，确实立有特殊的功劳，应从优办理刘政会的丧葬仪式。”随后追赠他为民部尚书，谥号“襄”，后追封渝国公。
刘政会早年便追随太原留守李渊，被派至太原，告发王威、高君雅谋反，为太原元谋功臣之一，唐朝建立后，他奉命留守太原，经营后方，颇得众心，被刘武周俘虏后，仍忠心不屈，暗中向李渊泄漏刘武周方面的情报。
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