于琮，年轻时以门荫入仕，虽胸怀大志，却一直未得重用，只有驸马都尉郑颢对他赏识有加。唐宣宗挑选驸马，士族子弟都不愿应选，郑颢对于琮道：“你很有才华，只是不拘小节，你愿做驸马吗？”于琮应诺，郑颢便托付李藩，让他在主持贡举时将于琮取为进士。永福公主生性骄纵，与宣宗一同吃饭时，因生气竟将筷子折断，宣宗道：“这种脾气怎能嫁给士人为妻。”于琮因此改娶广德公主，任命于琮为左拾遗、内供奉。
于琮历任水部郎中、翰林学士、中书舍人、兵部侍郎、判户部，充任诸道盐铁转运等使。唐懿宗任命于琮为宰相，授为同中书门下平章事，并擢升为中书侍郎，兼任户部尚书，改任尚书右仆射、门下侍郎，被任命为检校司空、襄州刺史，充任山南东道节度观察处置使。
当时，韦保衡恃宠弄权，因于琮对他没有以礼相待，便在皇帝面前谗言中伤，唐懿宗贬于琮为普王傅、分司东都。不久，又贬韶州刺史，广德公主随行前往，一路严加保护，于琮得以保全。
唐懿宗病逝，唐僖宗继位，韦保衡获罪被贬，唐僖宗将于琮召回京师，授为太子少傅。不久，于琮再次出任山南东道节度使，并加同平章事衔，成为使相。
黄巢率起义军退入岭南，围困广州，并修书给浙东观察使崔璆、岭南东道节度使李迢，索要天平军节度使之职。二人奏报朝廷，却遭拒绝，黄巢便改要广州节度使，于琮时任左仆射，上奏道：“广州是市舶宝货聚集之地，怎能交给叛军？”唐懿宗最终授黄巢为率府率，黄巢大怒，率军攻破广州。
黄巢进犯长安，唐僖宗逃往西川，于琮因患病未能随驾，黄巢攻入长安，建立大齐政权，欲任命于琮为宰相。于琮不肯应命道：“我病势沉重，命不长久，况且又是皇室驸马，怎能接受叛军官职。”黄巢因此将于琮杀害，广德公主哭道：“今日我绝不独存，贼军速速杀我。”黄巢不肯，公主便返回房中，自缢而死。
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