宣歙观察使窦潏患病，不理政事，秦彦率军自和州前来袭击，占据州城，上表自请代替窦潏为观察使，这时的唐朝早已分崩离析，于是照准。淮南都知兵马使毕师铎因受吕用之等人诬陷，囚禁节度使高骈，占据扬州，但因兵力不足，又惧吕用之来犯，于是遣人招请秦彦前来相助，并愿推其为帅。野心勃勃的秦彦于是留池州刺史赵锽镇守宣州，自率大军三万乘船前往扬州，途中遭到据守上元的军阀张雄、冯弘铎的截击，人马损失大半，到达扬州后，毕师铎推举秦彦为帅。
庐州刺史杨行密率兵包围扬州，遣其大将张神剑统兵屯湾头山光寺，杨行密本人屯大云寺，营地北跨长岗，前临大道，自杨子江北至槐家桥一线，栅垒相联，军容甚壮。秦彦登城望之，惧形于色，于是尽出城中精锐八千人由其子秦稠和毕师铎率领出击，不料遭到杨行密伏兵攻击，全军覆没，秦稠阵亡。无奈之下，秦彦又向已经成为苏州刺史的张雄求援，张雄率兵万余人来助，屯于东塘。事实上是坐观成败而已，后来反而帮助杨行密，扬州被围半年，城中粮尽，草根木实全都吃尽，守军掠人而卖，一个人只值钱五十千，死者十六七，侥幸活着的也都鬼形鸟面，气息奄然。
张雄因部将赵晖据上元叛变，回师讨伐，秦彦和毕师铎乘机出动城中全部军队一万二千人再战，结果又被杨行密打得大败，自此不敢再言战字，二人黯然相对，终日不发一言，又问计于神尼，请问去处，神尼曰：走为上计也！十月，秦彦与毕师铎率军突围，投奔秦宗权的部将孙儒，结果二人皆为孙儒所杀。
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